L’amidure de lithium est une base inorganique hautement réactive, largement utilisée en synthèse organique anhydre. En raison de sa forte basicité et de sa faible nucléophilie, il est particulièrement efficace pour la déprotonation d’acides faibles de type C–H et joue un rôle clé dans les transformations stéréosélectives, notamment dans les stratégies de résolution chirale pour la préparation d’analogues de produits naturels.
Propriétés chimiques
L’amidure de lithium (LiNH2, masse molaire 23,00 g/mol) se présente généralement sous forme d’un solide hygroscopique blanc à blanc cassé, cristallisant dans une structure cubique (a ≈ 5,01 Å). Dans cette structure, les cations Li+ sont coordonnés de manière tétraédrique par quatre anions NH2−, avec des distances de liaison Li–N d’environ 2,00 Å.
Il réagit vigoureusement avec l’eau selon la réaction suivante :
LiNH2 + H2O → LiOH + NH3
Cette réaction conduit à la formation rapide d’hydroxyde de lithium et à la libération d’ammoniac. Sous conditions thermiques, l’amidure de lithium reste stable jusqu’à environ 380 °C, au-delà desquels il se transforme en imide de lithium (Li2NH).
Applications biochimiques
En chimie des glucides, l’amidure de lithium est utilisé en quantités stœchiométriques (1 à 2 équivalents dans le tétrahydrofurane, THF) pour réaliser la déprotonation régiosélective de liaisons C–H équatoriales dans des dérivés de glucal. Cela permet des réactions efficaces de C-glycosylation sans recours à des groupes directeurs.
En chimie des nucléotides, l’amidure de lithium facilite la génération d’anions en position 5′-O dans des nucléosides protégés. Sa forte basicité (pKa ≈ 38) permet d’accéder à des sites acides N–H et C–H difficilement déprotonables par des bases plus faibles telles que l’amidure de sodium (NaNH2).
Par ailleurs, des dérivés chiraux de l’amidure de lithium, notamment ceux préparés à partir de ligands de type BINOL (R ou S), sont largement utilisés en synthèse asymétrique. Ils permettent la résolution d’aminoalcools racémiques via des processus de protonation cinétique diastéréosélective, contribuant à la synthèse de composés énantioenrichis.