O oleato de colesterilo é um éster de esterol classificado entre os lípidos complexos, formado pela esterificação do grupo hidroxilo do colesterol no C3 com ácido oleico (C18:1 cis-Δ9). Esta característica estrutural distingue-o dos ésteres de ceras simples através do seu esqueleto de esterol tetracíclico rígido. Abundante em placas ateroscleróticas e em gotas de lípidos de adipócitos, esta forma de armazenamento de colesterol exemplifica os conjugados de esterol-lípidos que servem de ponte entre os componentes da membrana e as reservas de energia.
Estrutura Química
O oleato de colesterilo apresenta a fórmula molecular C45H78O2 e um peso molecular de 651,12 g/mol. A sua estrutura integra colest-5-en-3β-ol esterificado através de uma cadeia de (Z)-octadec-9-enoato, originando 28 ligações rotativas na cauda de acilo, um LogP de ~18,3 e um TPSA de 26,3 Ų. O anel de esterol planar, com insaturação Δ5, grupos metilo em C10/C13 e um substituinte isooctilo em C17, impõe um empacotamento cónico, ao contrário dos ésteres de ceras lineares.
Propriedades Físicas
O oleato de colesterilo é um sólido de cor branca a branco-sujo com um ponto de fusão de 44–47°C, uma densidade de aproximadamente 0,93 g/cm³ e um índice de refração medido a −20°C em THF. É insolúvel na água, mas altamente solúvel em clorofórmio (até 100 mg/mL como uma solução límpida) e etanol. Para garantir a estabilidade, é normalmente armazenado a −20°C, com um ponto de inflamação superior a 110°C. Podem surgir fases de cristais líquidos, incluindo as formas colestéricas e esmécticas, acima da sua temperatura de fusão devido à rigidez do esterol.
Biossíntese e Metabolismo
As enzimas ACAT1 e ACAT2 catalisam a esterificação do colesterol no retículo endoplasmático, permitindo o armazenamento do excesso de esterol no interior de gotas de lípidos. O oleato de colesterilo pode ser hidrolisado pela lipase sensível a hormonas (HSL) ou pela CES1 durante a lipólise, libertando colesterol livre para a síntese de membranas ou para o transporte inverso através de vias mediadas por HDL.
