Les monoterpénoïdes, composés de deux unités d’isoprène C5 (C10H16), représentent des métabolites secondaires volatils essentiels pour la défense des plantes, l’attraction des pollinisateurs et les applications pharmacologiques, grâce à leur diversité structurale et leurs propriétés perturbatrices de membranes.
Voies biosynthétiques
Les monoterpénoïdes proviennent exclusivement de la voie MEP plastidiale : DMAPP + IPP → diphosphate de géranyle (GPP, C10) via la géranyl diphosphate synthase (GPPS), suivi d’une ionisation/cyclisation par les monoterpène synthases (TPS, EC 4.2.3.x). Les précurseurs linéaires (myrcène, ocimène) se forment par déprotonation ; les monocycliques (limonène, terpinenes) par cyclisation 4+2 ; les bicycliques (pinène, camphène, bornéol) par fermeture successive de cycles 6+3 ou 4+3 avec cofacteurs Mg²⁺/Mn²⁺. Les dérivés oxygénés (menthol, linalool, géraniol) se forment via des oxydations catalysées par CYP450.
Diversité structurale
Les monoterpénoïdes présentent plusieurs classes structurales :
- Acycliques : Myrcène, linalool, géraniol (alcools allyliques)
- Monocycliques : Limonène (Δ endocyclique), α-/β-phellandrène, terpinenes, p-cymène
- Bicycliques : α-/β-pinène (pinane), camphre (camphane), menthol (menthane), thymol/carvacrol (thymol)
- Iridoïdes : Acide loganique, aucubine (iridane cyclopentanopyran)
